前言

過氧化值是衡量油脂氧化酸敗程度的關(guān)鍵質(zhì)量指標(biāo)，直接關(guān)系到食用植物油的安全性、風(fēng)味穩(wěn)定性和貨架期。我國強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2716-2018《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物油》規(guī)定，食用植物油（包括花生油）的過氧化值限量不得超過0.25 g/100g。準(zhǔn)確測定過氧化值，對于油脂生產(chǎn)企業(yè)、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)以及市場監(jiān)管部門而言，是確保產(chǎn)品合規(guī)、保障消費(fèi)者健康的重要環(huán)節(jié)。

基于GB 5009.227-2023《食品中過氧化值的測定》第二法（電位滴定法），本文以花生油為例，詳細(xì)介紹采用優(yōu)云譜自動電位滴定儀進(jìn)行過氧化值測定的完整操作流程、參數(shù)設(shè)置、結(jié)果計算及方案優(yōu)勢，為實(shí)驗(yàn)室提供一套高效、準(zhǔn)確、自動化的解決方案。

圖 1自動電位滴定儀

一、方法原理

試樣中的過氧化物與碘化鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定析出的碘。自動電位滴定儀通過鉑復(fù)合電極實(shí)時監(jiān)測體系電位變化，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)等當(dāng)點(diǎn)時，電位產(chǎn)生突躍，儀器自動識別終點(diǎn)并停止滴定，根據(jù)消耗的滴定劑體積計算過氧化值。

該方法完全符合國家標(biāo)準(zhǔn)，具有自動化程度高、終點(diǎn)判斷客觀、重復(fù)性好、結(jié)果可追溯等優(yōu)點(diǎn)。

二、儀器與試劑

2.1 儀器配置

YP-D系列自動電位滴定儀（D1-D4任意型號）；（配鉑復(fù)合電極）

分析天平（感量0.001 g）

磁力攪拌器

常規(guī)玻璃器皿：滴定杯、量筒、移液器等

2.2 試劑準(zhǔn)備

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：根據(jù)樣品預(yù)估過氧化值選擇濃度。

預(yù)估過氧化值 ≤ 0.15 g/100g 時，選用 0.002 mol/L 溶液；

預(yù)估過氧化值 > 0.15 g/100g 時，選用 0.01 mol/L 溶液。

異辛烷（分析純）：用于溶解油樣。

冰乙酸（分析純）：提供酸性反應(yīng)環(huán)境。

碘化鉀飽和溶液：現(xiàn)配現(xiàn)用，避光保存。

三級水：符合GB/T 6682要求。

三、實(shí)驗(yàn)步驟

3.1 樣品前處理

稱樣：準(zhǔn)確稱取花生油樣品約5.0 g（精確至0.001 g）于干燥滴定杯中。

圖 2：樣品稱量

溶解：加入20 mL異辛烷，輕輕振搖使油樣完全溶解。

加冰乙酸：加入30 mL冰乙酸，混勻。

加碘化鉀：準(zhǔn)確加入1.00 mL碘化鉀飽和溶液。

反應(yīng)：立即啟動磁力攪拌器，中速攪拌反應(yīng)60 s ± 1 s。

稀釋：加入30 mL水，稀釋反應(yīng)體系。

3.2 電位滴定參數(shù)設(shè)置

將電極插入滴定杯，啟動自動電位滴定儀，按下表設(shè)置通用參數(shù)：

設(shè)置完成后，啟動滴定，儀器自動記錄滴定曲線和消耗體積V（mL）。

3.3 空白試驗(yàn)

不加試樣，按相同步驟進(jìn)行空白滴定，記錄消耗體積V?（mL）。空白值應(yīng)盡量小，一般要求使用0.01 mol/L硫代硫酸鈉時V? ≤ 0.1 mL。

四、結(jié)果計算與示例

4.1 計算公式

過氧化值按以下公式計算（以碘計，單位g/100g）：

POV：過氧化值，單位為克每百克（g/100 g）；

V：試樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

V?：空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

c：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

0.1269：與 1.00 mL 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 [c(Na2S2O3)=1.000 mol/L]相當(dāng)?shù)牡獾馁|(zhì)量，單位為克 每毫摩爾（g/mmol）；

m：試樣質(zhì)量，單位為克（g）；

100：折算為 100 g 試樣的換算系數(shù)。

4.2 測試結(jié)果示例

使用0.0019 mol/L硫代硫酸鈉溶液測定三個花生油樣品，空白V? = 0.415 mL，結(jié)果如下：

圖 3：過氧化值滴定曲線圖

4.3 精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過其算術(shù)平均值的 10%，符合

GB 5009.227-2023 標(biāo)準(zhǔn)要求。

五、方案特點(diǎn)與優(yōu)勢

5.1 方案優(yōu)勢

智能終點(diǎn)判斷：電位突躍自動識別，消除人為主觀誤差

觸摸屏操作：界面友好，參數(shù)設(shè)置直觀簡便

數(shù)據(jù)可追溯：自動保存滴定曲線與結(jié)果，支持?jǐn)?shù)據(jù)導(dǎo)出

5.2 方案適用性

樣品類型：花生油、大豆油、菜籽油等所有液態(tài)植物油

檢測范圍：過氧化值 0.01-10 g/100g（可通過調(diào)整滴定液濃度擴(kuò)展） 檢測時效：單個樣品<10 分鐘（含前處理）

5.3 質(zhì)量控制要點(diǎn)

空白控制：空白滴定體積 V? ≤ 0.1 mL（0.01 mol/L 溶液）

環(huán)境要求：避免陽光直射，室溫操作即可

電極維護(hù)：定期清洗電極，確保響應(yīng)靈敏度

圖 4：六大滴定功能

六、結(jié)論

本方案為花生油中過氧化值的測定提供了完整的電位滴定法解決方案。方法嚴(yán)格遵循 GB 5009.227-2023 國家標(biāo)準(zhǔn)，具備準(zhǔn)確、高效、自動化的特點(diǎn)，完全適用于植物油產(chǎn)品的生產(chǎn)過程控 制、出廠檢驗(yàn)及市場監(jiān)管，為評估油脂氧化程度與產(chǎn)品質(zhì)量合規(guī)性提供了可靠工具。

七、 參考文獻(xiàn)

[1] GB 5009.227-2023 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測定[S].

[2] GB 2716-2018 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物油[S].

本文檔為通用技術(shù)方案，具體儀器操作請參考對應(yīng)設(shè)備說明書。